Главная
Сущность метода. Отделение основы и разделение цинка, свинца и висмута производят с применением ионообменной хроматографии на анионите АН-31 в хлор-форме. Цинк, свинец и висмут сорбируют анионитом в 2—4 н. растворе соляной кислоты и отделяют от хрома, никеля, железа, марганца и других элементов, которые переходят в фильтрат. Затем цинк и свинец десорбируют соответственно 0,65 н. и 0,02 н. растворами соляной кислоты, а висмут — 1 н. азотной кислотой. Цинк и свинец определяют экстракционно-фотометрическим методом с дитизоном или полярографическим методом, висмут — спектрофотометрическим методом в виде иодидного комплекса.
Реактивы и растворы. 1. Буферный раствор, pH 4,8 (2 н. раствор натрия уксуснокислого в 2 н. уксусной кислоте), очищенный дитизоном. 2. Гидроксиламин солянокислый, раствор 100 г/л, очищенный дитизоном. 3. Дитизон, раствор в четыреххлористом углероде, 0,1%-, 0,005%- и 0,002%-ный. 4. Стандартные растворы цинка. Раствор А: 0,1 г металлического цинка растворяют в 10 мл соляной кислоты (1:1), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют водой до метки и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,1 мг цинка. Раствор Б: 10 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,01 мг цинка. Раствор готовят перед применением. 5. Стандартные растворы свинца. Раствор А: навеску 0,1 г металлического свинца высокой чистоты растворяют в 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор кипятят до удаления оксидов азота и по охлаждении переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют до метки водой и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,1 мг свинца. Раствор Б: 10 мл раствора А разбавляют водой в мерной колбе вместимостью 100 мл и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,01 мг свинца. Раствор готовят перед применением. 6. Стандартные растворы висмута.
Раствор А: навеску 0,1 г металлического висмута высокой чистоты растворяют в 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Прибавляют 10—15 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3) и выпаривают почти досуха. Обработку соляной кислотой повторяют. Соли растворяют в 20 мл соляной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:1, и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,1 мг висмута. Раствор Б готовят следующим образом: 10 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:1, и перемешивают. 1 мл раствора содержит 0,01 мг висмута. Раствор готовят перед применением, 7. Анионит АН-31 готовят следующим образом: 200 г анионита заливают не менее чем 5-кратным объемом насыщенного раствора хлористого натрия и оставляют для набухания на 24 ч. Затем жидкость декантируют, а анионит переносят в делительную воронку, промывают 2 н., а затем 0,5 н. раствором соляной кислоты до полного удаления железа (III) (проба с роданистым аммонием). Анионит промывают 10-кратным количеством дистиллированной воды, затем последовательно 5%- и 10%-ным раствором едкого натра до отрицательной реакции на хлорид-ионы. Далее анионит промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. Подготовленный анионит хранят под водой в стеклянной банке с притертой пробкой.
Перед началом работы необходимое количество анионита (высота слоя 8—10 см, диаметр колонки 1 см) переносят в колонку, в нижнюю часть которой предварительно помещают тампон из стеклянной ваты. Колонку наполняют на 3/4 водой, слой анионита должен быть ровным, без пузырьков воздуха. После заполнения колонки через нее со скоростью 1 мл/мин пропускают 100 мл 2—4 н. раствора соляной кислоты для переведения анионита в С1--форму.
Выполнение определения. Навеску 1—2 г сплава помещают в стакан вместимостью 400—600 мл и растворяют при нагревании в 40—60 мл смеси кислот соляной (пл. 1,19 г/см3) и азотной (пл. 1,40 г/см3) в oтношении 3:1 и выпаривают до малого объема. Выпаривание растворов производят осторожно на лодочках. Дважды обрабатывают 30 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3) и также осторожно выпаривают до малого объема. Сорбцию цинка, свинца и висмута проводят из 2 и. раствора по соляной кислоте. В присутствии значительных количеств титана сорбцию проводят из 4—5 н. солянокислого раствора. Прибавляют 15— 30 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают раствор, затем прибавляют 30 мл воды, раствор охлаждают и пропускают через анионит АН-31 со скоростью 0,5—1 мл/мин. Сплав на никелевой основе растворяют в 30 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3). По растворении прибавляют азотную кислоту по каплям до прекращения вспенивания. Раствор кипятят до удаления оксидов азота и выпаривают до 15—20 мл. Прибавляют 30—40 мл 1 н. соляной кислоты, нагревают, охлаждают и пропускают через колонку с анионитом АН-31. Колонку предварительно промывают 40 мл 4 н. раствора соляной кислоты. Высота слоя анионита 8—10 см, диаметр колонки 1 см. Для определения кремниевой кислоты раствор в колонку заливают через воронки с фильтром или шариком из фильтробумажной массы. Стакан, фильтр с воронкой и колонку промывают 50—100 мл 4 н. раствора соляной кислоты. Затем цинк десорбируют 200 мл 0,65 н. раствора соляной кислоты, свинец — 200 мл 0,02 н. раствора соляной кислоты, висмут — 1 н. азотной кислотой в количестве 300 мл.
